Δεν θα μπορούσαμε να μην αναφέρουμε τον Αχιλλέα, μια από τις πιο μεγάλες μορφές της ελληνικής μυθολογίας, που η μητέρα του, Θέτιδα, τον έκρυψε στο νησί, γιατί γνώριζε από πριν ότι ήταν γραφτό να σκοτωθεί, όταν έρθει η ώρα να φύγει για την Τροία. Εκείνη τον έντυσε με γυναικεία ρούχα και τον παρέδωσε για κορίτσι με το όνομα Πύρρα, γιατί ήταν ξανθός-πυρρός, στον βασιλιά της Σκύρου Λυκομήδη. Εκείνος, καθώς μεγάλωνε στην αυλή του, ερωτεύθηκε την κόρη του βασιλιά, Δηιδάμεια, από την οποία γεννήθηκε ο γιος του Πύρρος, γιατί και αυτός ήταν ξανθός σαν τον πατέρα του. Επειδή όμως η Τροία δεν έπεφτε χωρίς τον Αχιλλέα, ο πολυμήχανος Οδυσσέας εμφανίστηκε στην αυλή του παλατιού σαν έμπορος, πλην όμως δεν μπορούσε να τον ξεχωρίσει μέσα στις κόρες του βασιλιά και πονηρεύτηκε το γνωστό τέχνασμα. Έβαλε μέσα σε ένα πανέρι γυναικεία ρούχα και καλλυντικά, μέσα στα οποία έκρυψε ένα σπαθί και μια μικρή ασπίδα. Όπως ήταν φυσικό ο Αχιλλέας πήρε τα όπλα από το πανέρι και αφού πια αναγνωρίστηκε ότι ήταν άντρας, τον αρπάζει ο Οδυσσέας λέγοντάς του: «Βρε, Αχιλλέα, με το να κάθεσαι εσύ εδώ να ξαίνεις μαλλιά, ενώ εμείς χανόμαστε, καταδέχεσαι εσύ να γίνεις αφορμή να σβήσει το λαμπρό φως της ένδοξης φυλής των Ελλήνων, εσύ, ο οποίος κατάγεσαι από έναν εξέχοντα και λαμπρό πατέρα και που ξεχωρίζει ανάμεσα στους Έλληνες;». Αμέσως μετά φύγαν μαζί για την Τροία από ένα λιμάνι της Σκύρου, που γι’ αυτό, κατά την παράδοση λέγεται και σήμερα ακόμα Αχίλλι.

Ο Νεοπτόλεμος είναι το μυθικό πρόσωπο που έχει πολύ μεγάλη σχέση με τη Σκύρο, αφού είναι γιος του Αχιλλέα και της Σκυριανής Δηιδάμειας, κόρης του βασιλιά Λυκομήδη. Ο Όμηρος σ’ όλα τα ποιήματά του τον ονομάζει Νεοπτόλεμο, γιατί πήγε πολύ αργά στην Τροία, νεόφερτος στον πόλεμο.

Μετά τον θάνατο του Αχιλλέα πήγε πάλι ο Οδυσσέας να φέρει από τη Σκύρο τον Νεοπτόλεμο. Εκείνος, θυμωμένος με τον παππού του και τη μητέρα του που δεν του έδιναν την άδεια να πάει στην Τροία, έφυγε από το παλάτι και έβοσκε μοναχός του τα κοπάδια του. Όταν έφτασε ο Οδυσσέας στο νησί, έγινε η αναγνώριση. Γέννημα και θρέμμα της Σκύρου του λέει: « Εγώ γεννήθηκα στο νησί της θαλασσόβρεχτης Σκύρου και γυρίζω στο σπίτι μου. Ονομάζομαι Νεοπτόλεμος και είμαι γιος του Αχιλλέα. Όλα τώρα τα ξέρεις…» Στη συνέχεια με υπερηφάνεια εύχεται: « Μακάρι να δώσει ο Θεός να έρθει η μέρα να βγάλω το άχτι της ψυχής μου για να μάθουν οι Μυκήνες και η Σπάρτη ότι η Σκύρος είναι η μητέρα γενναίων ανδρών». Ο Νεοπτόλεμος είναι ένας από τους μεγάλους ήρωες του Τρωικού πολέμου, ο οποίος μπήκε μέσα στον Δούρειο Ίππο και σκότωσε τον βασιλιά της Τροίας, Πρίαμο.